<<
>>

2.1. Кристаллическая структура, люминесценция и магнитные свойства метакрилатов тербия(Ш) и европия(Ш)

Методом РСА определены структуры метакрилатов тербия(Ш) и европия (III) [254]. В структурах бесконечные цепи молекул, вытянутые в направлении кристаллографической оси с, связаны в шахматном порядке Ван-дер- ваальсовыми взаимодействиями.
Координационный полиэдр атома тербия - двухшапочная тригональная призма (КЧ 8). Метакрилат-ионы, координированные атомами тербия, выполняют разную структурную функцию: один из ки-слотных остатков (на плоскости ш) - бидентантно-мостиковый лиганд, два других выполняют тридентантно-мостиково-циклическую функцию (рис. 12). Расстояние Tb-Tb в цепи равно 4.011(3) А, ближайшее расстояние Tb-Tb между соседними цепями составляет 9.823 А. Следует отметить, что в изоструктурном метакрилате европия(Ш) [254] расстояние Eu-Eu в цепи равно 4.026 (6) А, что близко к минимальному расстоянию Eu-Eu (3.7А) в соединениях европия(Ш) [255]. Известно, что при расстояниях Ln-Ln ~ 4 А доминирующую роль в процессе переноса энергии играет электронно-обменный механизм [256]. Cl1A)§LjpC(3AI ТЭС(2А)

Рис. 12. Структура метакрилата тербия (III).

Спектр люминесценции метакрилатов Tb(III) и Eu(III) и акрилата Eu(III) (рис. 13-15) по характеру расщепления полос и интенсивностей f-f переходов существенно не отличается от спектров люминесценции известных моноядерных соединений. Спектр возбуждения люминесценции метакрилатов представляет собой широкую структурированную линию (рис. 13), свидетельствующую о наличии переноса энергии с уровней кислоты на уровни тербия(Ш).

Ион Еи3+ , в отличие от других лантаноидов имеет близкорасположенный к основному 7F0 уровню (немагнитному) уровень 7Fb который частично заселен при комнатной температуре. На рис. 16 и 17 представлены температурные зависимости молярной магнитной восприимчивости акрилата и метакрилата Eu (III), измеренной в диапазоне температур 2 - 300 К. Используя известную формулу Каро-Поршэ [215] (Хт)ы = 81Мр2Д = 2.086/Х, где (Xm)i.T - предельное низкотемпературное значение Хш> мы получили значение энергетического расстояния между уровнями 7F0 и 7Fi Установлено, что значения энергетического расстояния X между уровнями 7Fo и 7F| полученные из магнетохимических измерений хорошо коррелируют с люминесцентными данными (для акрилата европия 361 и 364 см"1; для метакрилата 326 и 300 см"1, соответственно).

200 400 500 600

А,, нм

Рис.

13. Спектры возбуждения люминесценции (1) (Хлюм= 545 нм) и люминесценции (2) метакрилата тербия(Ш) (Т= 300 К).

I—.—1—I—1—.—I—I—| I—|—1—I I 1 .

560 570 580 590 600 610 620 630

X, HM

Рис. 14. Спектр люминесценции акрилата Eu(III) при 77 (1) и 300 (2) К. люм.

—, 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1

570 580 590 600 610 620 630

k, HM

Рис. 15. Спектр люминесценции метакрилата Eu(III) при 77 (1) и 300 (2) К. Т(К)

Хт(моль/см3)

Рис. 16. Температурная зависимость молярной магнитной восприимчивости акрилата Eu(III).

Хт(моль/см3)

Рис. 17. Температурная зависимость молярной магнитной восприимчивости метакрилата Eu(III).

Рис. 18. Температурная зависимость эффективного магнитного момента цегг и параметра метакрилата тербия.

г

Отметим, что наблюдаемое возрастание %т для европиевых комплексов (рис. 16, 17) вблизи гелиевой температуры связано с наличием в соединении при-месей других парамагнитных ионов РЗЭ [215].

Выявлены корреляции между люминесцентными и магнитными характеристиками акрилата и метакрилата Eu(III), которые, как известно, определяются одинаковой структурой штарковских и зеемановских подуровней. В отличие от метакрилата Tb(III), температурная зависимость молярной магнитной восприимчивости Хш Для которых подчиняется закону Кюри-Вейсса (рис. 18), температурная зависимость Хт Для европиевых комплексов определяется температурным заселениием ближайшего к основному 7Fj уровня.

<< | >>
Источник: МИРОЧНИК АНАТОЛИЙ ГРИГОРЬЕВИЧ. ФОТО-, МЕХАНО- И ТЕРМОСТИМУЛИРОВАННЫЕ ПРОЦЕССЫ В КОМПЛЕКСНЫХ СОЕДИНЕНИЯХ ЛАНТАНОИДОВ и р-ЗЛЕМЕНТОВ Владивосток - 2007. 2007

Еще по теме 2.1. Кристаллическая структура, люминесценция и магнитные свойства метакрилатов тербия(Ш) и европия(Ш):

  1. 2.3. Влияние иттрия(Ш) на люминесценцию европия(Ш) и тербия(Ш) в разнометальных метакрилатах и макромолекулярных комплексах с сополимером метакриловой кислоты с метилметакрилатом
  2. 1.3. Влияние электронодонорных свойств лигандов на температурноеуширение полос в спектрах люминесценции и температурное тушение люминесценции в кристаллических Р - дикетонатах европия
  3. 1.4. Температурное тушение и температурное разгорание люминесценции в комплексных соединениях европия (III). Корреляции люминесцентных и магнитных свойства ацетатодибензоилметаната европия (III)
  4. СТРОЕНИЕ, МАГНИТНЫЕ, ТЕРМО- И ТРИБОЛЮМИНЕСЦЕНТ- НЫЕ СВОЙСТВА КОМПЛЕКСНЫХ СОЕДИНЕНИЙ ТЕРБИЯ(Ш) И ДИСПРОЗИЯ(Ш)
  5. 2.2. Кристаллическая структура и люминесценция комплекса[Eu(N03)3(Phen)2]
  6. СТРОЕНИЕ, ЛЮМИНЕСЦЕНТНЫЕ И МАГНИТНЫЕ СВОЙСТВА КОМПЛЕКСОВ Eu(III) И Tb(III). СЕНСИБИЛИЗАЦИЯ ЛЮМИНЕСЦЕНЦИИ Eu(III) И Tb(III) В РАЗНОМЕТАЛЬНЫХ КОМПЛЕКСАХ
  7. 6.1. Кристаллическая структура ацетилацетоната, дибензоилметаната и р-нитробензоиланизоилметаната дифторида бора. Влияние природы а-заместителей на флуоресцентные свойства кристаллических р-дике- тонатов дифторида бора. Лазерная пикосекундная спектроскопия с временным разрешением растворов р-дикетонатов дифторида бора
  8. 7.3. Спектрально-люминесцентные свойства и кристаллические структуры комплексных соединений мышьяка(Ш) и сурьмы(Ш) с Н1Ч'-дифенил- гуанидином
  9. 4.3. О механизме разгорания фотолюминесценции в ММК Eu(III) поданным РСА и EXAFS спектроскопии. Кристаллическая структура акрилата европия(Ш)
  10. 7.8. Термохромные свойства комплексных соединений теллура(1У) с азотсодержащими внешнесферными органическими основаниями. Кристаллические структуры гексабромотеллуратов (IV) с N,N' - дифенилгуанидином и гуанидином
  11. 7.1. Кристаллическая структура бис(2-бензилпиридиния) пентахлороантимона- та(Ш). Спектрально-люминесцентные свойства комплексных соединений сурьмы(Ш) с 2- и 4-бензилпиридином
  12. 7.2. Спектрально-люминесцентные свойства комплексных соединений сурьмы(Ш) с 6-метилхинолином. Кристаллические структуры (H6-MeQ)2SbCl5, (H6-MeQ)3SbBr6 и (H6-MeQ)2SbI5
  13. 5.1. Спектрально-люминесцентные свойства разнолигандныхкомплексов тербия(Ш) и диспрозия(Ш)
  14. ЭЛЕКТРОННОЕ СТРОЕНИЕ Р-ДИКЕТОНАТОВ ЕВРОПИЯ. ВЛИЯНИЕ ЭЛЕКТРОНОДОНОРНЫХ СВОЙСТВ ЛИГАНДОВ НА ЭФФЕКТИВНОСТЬ БЕЗЫЗЛУЧАТЕЛЬНЫХ ПОТЕРЬ В ХЕЛАТАХ ЕВРОПИЯ
  15. 6.2. Кристаллическая структура и эксимерная флуоресценция бензоилацетонатов дифторида бора. Стэкинг-фактор
  16. 6.3. Кристаллическая структура и эксимерная флуоресценцияанизоилбензоилметаната и дианизоилметаната дифторида бора
  17. 6.4. Кристаллическая структура и флуоресценция изомерных ацетилнафтоля- тов дифторида бора. Стэкинг-фактор
  18. 6.7. Размернозависимая люминесценция (3-дикетонатов дифторида бора. Нелинейные оптические свойства дибензоилметаната дифторида бора
  19. 1.2. Взаимосвязь электронодонорных свойств лигандов и люминесцентно-спектроскопических параметров в хелатах европия