2.1. Кристаллическая структура, люминесценция и магнитные свойства метакрилатов тербия(Ш) и европия(Ш)

Рис. 12. Структура метакрилата тербия (III).

Спектр люминесценции метакрилатов Tb(III) и Eu(III) и акрилата Eu(III) (рис. 13-15) по характеру расщепления полос и интенсивностей f-f переходов существенно не отличается от спектров люминесценции известных моноядерных соединений. Спектр возбуждения люминесценции метакрилатов представляет собой широкую структурированную линию (рис. 13), свидетельствующую о наличии переноса энергии с уровней кислоты на уровни тербия(Ш).

Ион Еи3+ , в отличие от других лантаноидов имеет близкорасположенный к основному 7F0 уровню (немагнитному) уровень 7Fb который частично заселен при комнатной температуре. На рис. 16 и 17 представлены температурные зависимости молярной магнитной восприимчивости акрилата и метакрилата Eu (III), измеренной в диапазоне температур 2 - 300 К. Используя известную формулу Каро-Поршэ [215] (Хт)ы = 81Мр2Д = 2.086/Х, где (Xm)i.T - предельное низкотемпературное значение Хш> мы получили значение энергетического расстояния между уровнями 7F0 и 7Fi Установлено, что значения энергетического расстояния X между уровнями 7Fo и 7F| полученные из магнетохимических измерений хорошо коррелируют с люминесцентными данными (для акрилата европия 361 и 364 см"1; для метакрилата 326 и 300 см"1, соответственно).

200 400 500 600

А,, нм

Рис.

I—.—1—I—1—.—I—I—| I—|—1—I I 1 .

560 570 580 590 600 610 620 630

X, HM

Рис. 14. Спектр люминесценции акрилата Eu(III) при 77 (1) и 300 (2) К. люм.

—, 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1

570 580 590 600 610 620 630

k, HM

Рис. 15. Спектр люминесценции метакрилата Eu(III) при 77 (1) и 300 (2) К. Т(К)

Хт(моль/см3)

Рис. 16. Температурная зависимость молярной магнитной восприимчивости акрилата Eu(III).

Хт(моль/см3)

Рис. 17. Температурная зависимость молярной магнитной восприимчивости метакрилата Eu(III).

Рис. 18. Температурная зависимость эффективного магнитного момента цегг и параметра метакрилата тербия.

г

Отметим, что наблюдаемое возрастание %т для европиевых комплексов (рис. 16, 17) вблизи гелиевой температуры связано с наличием в соединении при-месей других парамагнитных ионов РЗЭ [215].

Выявлены корреляции между люминесцентными и магнитными характеристиками акрилата и метакрилата Eu(III), которые, как известно, определяются одинаковой структурой штарковских и зеемановских подуровней. В отличие от метакрилата Tb(III), температурная зависимость молярной магнитной восприимчивости Хш Для которых подчиняется закону Кюри-Вейсса (рис. 18), температурная зависимость Хт Для европиевых комплексов определяется температурным заселениием ближайшего к основному 7Fj уровня.