4.3. О механизме разгорания фотолюминесценции в ММК Eu(III) поданным РСА и EXAFS спектроскопии. Кристаллическая структура акрилата европия(Ш)
Рис. 53. Структура акрилата европия(Ш) (а) и два типа кристаллографически и кристаллохимически независимых полиэдров Eu(III).
Одним из сомономеров в исследуемых сополимерах европия(Ш) является акриловая кислота, поэтому представлялось интересным выяснить возможные способы координации кислотных остатков НАсг. Методом РСА в Институте химии ДВО РАН Буквецким Б.В. определена структура акрилата европия(Ш) (рис. 53). В структуре бесконечные цепи молекул построены путем чередования двух кристаллографически и кристаллохимически независимых полиэдров Eu(III). Первый полиэдр состоит из 9 атомов кислорода от четырех кислотных остатков НАсг и одной молекулы воды (рис. 53, б). Координационный полиэдр второго атома европия состоит из 8 атомов кислорода от 4 кислотных остатков
НАсг и 4 молекул воды (рис.
53, в). Молекулы акриловой кислоты осуществляют три способа координации: бидентатно-циклическую, мостиковую и три- дентатно-мостиково-циклическую. Важно отметить, что в отличие от ММК в акрилате европия монодентатная координация НАсг не реализуется. Уменьше-ние при фотолизе ММК относительной доли монодентатно-координированных карбоксилат-ионов приводит к блокировке процесса тушения, при этом образуются жесткие трехчленные хелатные циклы и происходит усиление эффективности возбуждения люминесцирующего центра [129].Таким образом, механизм обнаруженного нами разгорания фотолюми- несценции в ММК Ей и ТЬ связан, по-видимому, с уменьшением в процессе фотолиза доли монодентатно координированных акрилат-ионов и относительным увеличение числа бидентатно-циклически координированных к люминес- цирующему центру кислотных остатков (увеличение при этом степени сопряжения металл - бидентатный лиганд способствует интенсификации люминесценции лантанидного иона). Происходящее по данным EXAFS спектроскопии при фотолизе увеличение среднего расстояния Еи-О также способствует уменьшению безызлучательных потерь энергии электронного возбуждения.
Еще по теме 4.3. О механизме разгорания фотолюминесценции в ММК Eu(III) поданным РСА и EXAFS спектроскопии. Кристаллическая структура акрилата европия(Ш):
- Глава 3. РЕЛИГИЯ В СИСТЕМЕ КУЛЬТУРНОГО УНИВЕРСУМА
- § 3. Язык: объект и средство
- Договорно-правовая и организационная база научно-технического сотрудничества США и КНР
- 2. Становление и углубление сотрудничества
- 2.4.4 Определение содержания йода и сохранности его в готовыххлебобулочных изделиях
- ВВЕДЕНИЕ
- 2.1. Кристаллическая структура, люминесценция и магнитные свойства метакрилатов тербия(Ш) и европия(Ш)
- 2.3. Влияние иттрия(Ш) на люминесценцию европия(Ш) и тербия(Ш) в разнометальных метакрилатах и макромолекулярных комплексах с сополимером метакриловой кислоты с метилметакрилатом
- 3.3. Фотостабилизация комплекса [Еи(ЫОз)з(РЬеп)2] в полиэтилене светостабилизатором Тинувин-622
- СТРОЕНИЕ, СПЕКТРАЛЬНО-ЛЮМИНЕСЦЕНТНЫЕ ИФОТОХИМИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА ЛАНТАНИДСОДЕРЖАЩИХ КООРДИНАЦИОННО-НЕНАСЫЩЕННЫХ МАКРОМОЛЕКУЛЯРНЫХ КОМПЛЕКСОВ
- 4.1. Строение ММК европия(Ш) на основе акриловой кислоты и полихелатов на основе пиромеллитовой кислоты по данным EXAFS спектроскопии. Влияние состава и строения ММК на люминесцентные свойства
- 4.2. Фотохимические свойства координационно - ненасыщенныхкомплексов Eu(III) и ТЬ(Ш) с макромолекулярными лигандами на основе сополимеров акриловой кислоты и полимерных комплексов на основе акрилато-бис-дибензоилметаната Eu(III). Разгорание фотолюминесценции при фотолизе