<<
>>

СТРОЕНИЕ, СПЕКТРАЛЬНО-ЛЮМИНЕСЦЕНТНЫЕ ИФОТОХИМИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА ЛАНТАНИДСОДЕРЖАЩИХ КООРДИНАЦИОННО-НЕНАСЫЩЕННЫХ МАКРОМОЛЕКУЛЯРНЫХ КОМПЛЕКСОВ

Модифицирование полимеров ионами металлов значительно расширяет их функциональные возможности и позволяет использовать в качестве свето- трансформирующих сред и светофильтров, защищающих от различного рода излучений.
В последние годы проблемы химии макромолекулярных комплексов (ММК), выявление механизмов и общих закономерностей процессов фор-мирования ММК привлекают повышенное внимание исследователей [44, 45, 303-306]. Полимеры, содержащие лантанидные ионы, химически связанные с полимерной цепью, привлекают внимание исследователей возможностью получения материалов с комплексом свойств, сочетающих свойства ионов металлов (люминесценция, способность диссоциации в растворе и др.) со свойствами полимеров (пленко-волокнообразование, растворимость в неводных растворителях и др.) [307-317]. Перспективным методом получения ММК является также полимеризация лантанидсодержащих мономеров, особенно имеющих в своем составе хромофорные группы [318-323].

Фундаментальной проблемой химии и фотохимии ММК является выявление неизвестного на сегодня механизма влияния пространственной организации ММК (локальный, молекулярный и надмолекулярный уровни) на их флуоресцентные и фотохимические свойства. Для ММК характерна высокая локальная концентрация функциональных групп, поэтому в отличие от низкомолекулярных металлохелатов многие физико-химические свойства (в том числе фотопроцессы) определяются не средними концентрациями компонентов, а их локальными концентрациями в клубках (как в микрореакторах). Это обуславливает возможность управлять скоростью и селективностью фотопроцессов за счет ориентации, локализации в ограниченном пространстве и концентрирования взаимодействующих партнеров [46]. При этом определяющим фактором,

характеризующим уровень протекания фотопроцессов, является пространственная организация ММК. К сожалению, данные по пространственному построению ММК крайне ограничены (невозможность использования традиционных рентгенодифракционных методов исследования).

Особенности структуры полимерных ММК (строение единичного хелатно- го узла, элементный состав повторяющихся звеньев, конформация цепи, координационная ненасыщенность, стерические затруднения) существенно влияют на их флуоресцентные и фотохимические свойства. Особый интерес представляют антенные эффекты в полимерной цепи [46]. Антенный эффект (увеличение сечения захвата фотона в результате эффективной передачи возбуждения между хромофорными группами) позволяет собирать энергию фотонов по всему объему полимера и передавать ее в ловушки (люминесцирующие ионы лан- танидов). В отличие от обычных сцинтиляторных систем эффективность свето- сбора в антенных комплексах в основном не зависит от концентрации и может быть очень высокой даже в весьма разбавленных системах. Обнаружение и количественная оценка факторов, влияющих на эффективность светосбора с полимерной цепи ММК - важнейшая задача.

<< | >>
Источник: МИРОЧНИК АНАТОЛИЙ ГРИГОРЬЕВИЧ. ФОТО-, МЕХАНО- И ТЕРМОСТИМУЛИРОВАННЫЕ ПРОЦЕССЫ В КОМПЛЕКСНЫХ СОЕДИНЕНИЯХ ЛАНТАНОИДОВ и р-ЗЛЕМЕНТОВ Владивосток - 2007. 2007

Еще по теме СТРОЕНИЕ, СПЕКТРАЛЬНО-ЛЮМИНЕСЦЕНТНЫЕ ИФОТОХИМИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА ЛАНТАНИДСОДЕРЖАЩИХ КООРДИНАЦИОННО-НЕНАСЫЩЕННЫХ МАКРОМОЛЕКУЛЯРНЫХ КОМПЛЕКСОВ:

  1. СТРОЕНИЕ, СПЕКТРАЛЬНО-ЛЮМИНЕСЦЕНТНЫЕ ИФОТОХИМИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА ЛАНТАНИДСОДЕРЖАЩИХ КООРДИНАЦИОННО-НЕНАСЫЩЕННЫХ МАКРОМОЛЕКУЛЯРНЫХ КОМПЛЕКСОВ