СТРОЕНИЕ, СПЕКТРАЛЬНО-ЛЮМИНЕСЦЕНТНЫЕ ИФОТОХИМИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА ЛАНТАНИДСОДЕРЖАЩИХ КООРДИНАЦИОННО-НЕНАСЫЩЕННЫХ МАКРОМОЛЕКУЛЯРНЫХ КОМПЛЕКСОВ
Фундаментальной проблемой химии и фотохимии ММК является выявление неизвестного на сегодня механизма влияния пространственной организации ММК (локальный, молекулярный и надмолекулярный уровни) на их флуоресцентные и фотохимические свойства. Для ММК характерна высокая локальная концентрация функциональных групп, поэтому в отличие от низкомолекулярных металлохелатов многие физико-химические свойства (в том числе фотопроцессы) определяются не средними концентрациями компонентов, а их локальными концентрациями в клубках (как в микрореакторах). Это обуславливает возможность управлять скоростью и селективностью фотопроцессов за счет ориентации, локализации в ограниченном пространстве и концентрирования взаимодействующих партнеров [46]. При этом определяющим фактором,
характеризующим уровень протекания фотопроцессов, является пространственная организация ММК. К сожалению, данные по пространственному построению ММК крайне ограничены (невозможность использования традиционных рентгенодифракционных методов исследования).
Особенности структуры полимерных ММК (строение единичного хелатно- го узла, элементный состав повторяющихся звеньев, конформация цепи, координационная ненасыщенность, стерические затруднения) существенно влияют на их флуоресцентные и фотохимические свойства. Особый интерес представляют антенные эффекты в полимерной цепи [46]. Антенный эффект (увеличение сечения захвата фотона в результате эффективной передачи возбуждения между хромофорными группами) позволяет собирать энергию фотонов по всему объему полимера и передавать ее в ловушки (люминесцирующие ионы лан- танидов). В отличие от обычных сцинтиляторных систем эффективность свето- сбора в антенных комплексах в основном не зависит от концентрации и может быть очень высокой даже в весьма разбавленных системах. Обнаружение и количественная оценка факторов, влияющих на эффективность светосбора с полимерной цепи ММК - важнейшая задача.