2.3. Влияние иттрия(Ш) на люминесценцию европия(Ш) и тербия(Ш) в разнометальных метакрилатах и макромолекулярных комплексах с сополимером метакриловой кислоты с метилметакрилатом
В табл.
9 представлены значения относительной интенсивности (1ЛЮМ)5 7 5 7
линии D0- F2 перехода иона европия(Ш) (А,люм= 615 нм) и линии Do- F5 иона тербия(Ш) (А.Л10М = 545 нм) от содержания иттрия(Ш) в комплексах. Как видно из данных табл.10 изоморфное замещение Eu(III) и Tb(III) в метакрилатах ионом-соактиватором Y(III) приводит к заметному уменьшению интенсивности люминесценции лантанидного иона. Действительно, при двухкратном разбавлении Еи(Ш) и Tb(III) ионом Y(III) 1люм комплекса уменьшается на 70 и 80% соответственно.
Как показали данные PC А [ 254], в исследуемых метакрилатах европия (III) и тербия(Ш) расстояния Ln-Ln равны 4.026 (6) А и 4.011 (3) А соответственно, что близко к минимальному расстоянию Eu-Eu (3.7 А) в соединениях европия(Ш) [255]. Известно, что при расстояниях Ln-Ln ~ 4 А доминирующую роль в процессе переноса энергии играет электронно-обменный механизм [256]. Наличие минимального расстояния Ln-Ln - 4 А в исследуемых разнометальных комплексах, с одной стороны, могло бы способствовать эффективной сенсибилизации люминесценции лантанидных ионов ионом- соактиватором. С другой стороны, наличие минимального расстояния Ln-Ln
и относительно высокая концентрация ионов Eu(III) и Tb(III) в комплексах может способствовать эффективному концентрационному тушению люминесценции (KTJI) и, соответственно, при "разбавлении" исходных комплексов нелюминесцирующим ионом Y(III) могло бы наблюдаться разгорание фотолюминесценции комплексов.
Таблица 9
Интенсивность люминесценции Eu(III) в разнометальных метакрилатах Eu(III) и Tb(III) Соединение I,% Eu(Macr)3 100 Euo.3Yo.7(Macr)3 39 Euo.5Yo.5(Macr)3 32 Euo.7Yo.3(Macr)3 27 ТЬ(Масг)з 100 Tb о.з Yo.7(Macr)3 17 Tbo.5Yo.5(Macr)3 18 Tbo.7Yo.3(Macr)3 28 Eu-MMA 100 Euo.3 AT0.7-MMA 82 Euo.5Afo.5-MMA 46 EU0.7/Y0.3-MMA 159 Tb-MMAA 100 Tbo.5/Yo.5-MMA 120 Действительно, обмен энергией между 41-электронами Eu(III) и Tb(III) может приводить к миграции возбуждения и KTJI, при котором вероятность излучательных переходов мала по сравнению с вероятностью безызлуча- тельного рассеяния возбуждения [2, 80,221]. Однако, как показывают данные табл.
9, «разбавление» метакрилатов Eu(III) и Tb(HI) ионом Y(III) приводит к уменьшению интенсивности люминесценции комплексов, свидетельствуя оботсутствии KTJI в исходных лантанидных комплексах. С другой стороны, полученные данные указывают и на отсутствие эффективного механизма возбуждения люминесценции в соединениях европия и тербия с переносом заряда по схемам, соответственно: 02p64f6-^02p54f7-^02p64^* и 02р64^-> 02р54^—>02р64^*.
В отличие от метакрилатов изоморфное замещение ионов Eu(III) и Tb(III) ионом Y(III) в ММК состава Lnx/Yi.x-MMA приводит к сенсибилизации люминесценции лантанидного иона (табл. 9). Максимальная интенсивность люминесценции наблюдается в разнометальных комплексах EU0.7/Y0.3-MMA и Tbo.5/Yo.5-MMA (увеличение на 60 и 20 % соответственно).
Известно, что полимерная природа макромолекулярного лиганда (MMJ1) может способствовать появлению в объеме полимера более высокой локальной концентрации функциональных групп MMJ1 и ионов (формированию ионных агрегатов) в комплексах с сополимерами и обуславливать более эффективный обмен энергией между ионами [258]. Можно предположить, что введение в состав сополимера ММАА некоординирующего метилметак- рилата обуславливает появление в объеме полимера повышенной локальной концентрации функциональных групп метакриловой кислоты и ионов ланта- нидов и иттрия. Это может привести к появлению дополнительного канала возбуждения люминесценции лантанидных ионов по механизму переноса заряда. При этом промежуточным звеном могут быть 02р-орбитали лиганда и нижние вакантные 5d, 6s-, бр-орбитали соседних группировок европия, тербия и иона иттрия.
Еще по теме 2.3. Влияние иттрия(Ш) на люминесценцию европия(Ш) и тербия(Ш) в разнометальных метакрилатах и макромолекулярных комплексах с сополимером метакриловой кислоты с метилметакрилатом:
- ВВЕДЕНИЕ
- 1.3. Влияние электронодонорных свойств лигандов на температурноеуширение полос в спектрах люминесценции и температурное тушение люминесценции в кристаллических Р - дикетонатах европия
- 1.4. Температурное тушение и температурное разгорание люминесценции в комплексных соединениях европия (III). Корреляции люминесцентных и магнитных свойства ацетатодибензоилметаната европия (III)
- СТРОЕНИЕ, ЛЮМИНЕСЦЕНТНЫЕ И МАГНИТНЫЕ СВОЙСТВА КОМПЛЕКСОВ Eu(III) И Tb(III). СЕНСИБИЛИЗАЦИЯ ЛЮМИНЕСЦЕНЦИИ Eu(III) И Tb(III) В РАЗНОМЕТАЛЬНЫХ КОМПЛЕКСАХ
- 2.1. Кристаллическая структура, люминесценция и магнитные свойства метакрилатов тербия(Ш) и европия(Ш)
- 2.3. Влияние иттрия(Ш) на люминесценцию европия(Ш) и тербия(Ш) в разнометальных метакрилатах и макромолекулярных комплексах с сополимером метакриловой кислоты с метилметакрилатом
- 2.4. Влияние ионов-соактиваторов на люминесценцию Eu(III) и Tb(III) в разнометальных комплексах [LnxMi_x(N03)3(Phen)2]. Механизм колюминесценции
- ФОТОЛИЗ Р-ДИКЕТОНАТОВ ЕВРОПИЯ В ОРГАНИЧЕСКИХ РАСТВОРАХ И ПОЛИМЕРАХ. ФОТОСТАБИЛИЗАЦИЯ КОМПЛЕКСА [Eu(N03)3(Phen)2] В ПОЛИЭТИЛЕНЕ
- 3.1. Фотолиз Р-дикетонатов европия в органических растворах. Влияние природы лиганда, иона-комплексообразователя и кислорода на эффективность фотодеструкции комплексов
- 3.2. Фотолиз р-дикетонатов европия в полимерах. Влияние электронно- донорных свойств лигандов на скорость фотодеструкции комплексов.
- 4.1. Строение ММК европия(Ш) на основе акриловой кислоты и полихелатов на основе пиромеллитовой кислоты по данным EXAFS спектроскопии. Влияние состава и строения ММК на люминесцентные свойства
- 4.2. Фотохимические свойства координационно - ненасыщенныхкомплексов Eu(III) и ТЬ(Ш) с макромолекулярными лигандами на основе сополимеров акриловой кислоты и полимерных комплексов на основе акрилато-бис-дибензоилметаната Eu(III). Разгорание фотолюминесценции при фотолизе
- 4.4. Перенос энергии и антенные эффекты в ММК Eu (III)
- ОСНОВНЫЕ РЕЗУЛЬТАТЫ Й ВЫВОДЫ
- Список литературы.